隨著我國經(jīng)濟的快速發(fā)展,工業(yè)規(guī)模的迅速壯大,以及汽車用量的增長,我國潤滑油需求量巨大。 全世界潤滑油消耗量高達 5 000 萬 t[1],中國潤滑油的消耗量占全世界 15.8%,相關(guān)資料[2-3]表明我國潤滑油需求量預估每年以 2% ~ 3%的增速增加,如此大的用量不僅造成巨大的資源消耗,廢潤滑油的產(chǎn)量也將隨之不斷增加,而由此產(chǎn)生的環(huán)境問題更是不容忽視。 因此,將廢潤滑油經(jīng)過適當?shù)墓に囂幚?,除去變質(zhì)成分及外來污染物后,成為再生潤滑油[3],無論從技術(shù)、環(huán)境保護、資源利用以及經(jīng)濟的角度來看,都是合適的選擇。 因此,對廢潤滑油再生方法的研究顯得尤為重要,廢潤滑油處理是當代社會面對的重要挑戰(zhàn)。
中國是世界上**大潤滑油消費國[4],在世界能源日益短缺的背景下,廢潤滑油的再生成為了一個亟待解決的問題。 目前,國內(nèi)外用于廢潤滑油再生技術(shù)的工藝有:減壓蒸餾[5]、加氫精制[6-7]、萃?。郏梗?、吸附[4,10]、超臨界 CO2 萃?。郏保保?等,然而常用的廢潤滑油在精煉技術(shù)仍然涉及到一些相對昂貴的工藝,而且能耗高,對環(huán)境會產(chǎn)生嚴重的二次污染,因此,改進和發(fā)展新的技術(shù)日益迫切。
1 廢潤滑油的概述
美國環(huán)境保護署(EPA)把廢潤滑油定義為被使用過的以及在使用過程中由于高溫、機械剪切等工況條件下產(chǎn)生了物理或化學污染物的精制礦物油或合成油。 我國國家技術(shù)監(jiān)督局將廢潤滑油定義為在使用過程中,由于受到雜質(zhì)污染、高溫氧化、熱分解以及添加劑損耗,導致其理化性能衰變到換油指標的油。 廢潤滑油中含有多種對人體有害的,且具有較強毒性或致癌性的物質(zhì),如多環(huán)芳烴、苯多氯聯(lián)苯等有機化合物和重金屬超微粒子等,因此,如果把廢潤滑油直接焚燒或丟棄到環(huán)境中,必定會造成嚴重的環(huán)境污染[12-13]。
2 廢潤滑油再生的必要性
2020~ 2022 年受新冠疫情的影響,我國潤滑油表觀消費量同比出現(xiàn)小幅度波動,其中,2022 年達 720 萬 t 與 2019 年基本持(如圖 1 所示)。 美國安潔集團副總裁邁克-索馬稱[14]:中國每年消耗的潤滑油中 90%以上都可以回收,經(jīng)濟效益相當可觀,廢油再生的市場機會巨大。 美國石油研究院(API)研究表明[15],與原油相比,使用廢油循環(huán)技術(shù)生產(chǎn)潤滑油,可以節(jié)能約50% ~ 80%,CO2 排放量可減少 58%左右。 由此可見,采用合適的再生技術(shù)對廢潤滑油進行再生利用,不僅可以減少廢潤滑油對環(huán)境的污染,還可以有效地緩解國家能源的緊缺狀況,改善國家的能源安全,而且可產(chǎn)生良好的經(jīng)濟效益。
3 廢潤滑油再凈化工藝
廢潤滑油中的主要污染物包括[13,16-17]:水分、膠質(zhì)及瀝青質(zhì)、油溶性及水溶性酸類化合物、氧化物(包括醚、酯、酮、醛、過氧化物、羰基化合物等)、機械雜質(zhì)(如機械金屬磨粒、灰塵等)等。 廢潤滑油的再凈化則是通過熱處理、過濾、脫水、絮凝、離心等工藝去除廢潤滑油中的污染物的過程[18-19]。
廢工業(yè)潤滑油通過凈化從而延長了油品的使用壽命[20],法國道達爾認為,再生 1 t 廢潤滑油可以節(jié)省 7 ~ 9 t 原油的開采,可見廢舊潤滑油再生利用關(guān)系到資源節(jié)約和環(huán)境保護,意義重大。 而且,廢油再生的研究和應用國際上已經(jīng)將100 年的歷史,技術(shù)比較成熟。 而我國廢潤滑油的再生工作尚處于初級階段,有關(guān)廢油再生的相關(guān)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)也并不完善,廢油再生的理論研究仍較薄弱,尤其是有關(guān)廢油再生的自主知識產(chǎn)權(quán)的技術(shù)還很缺乏,而能從實驗室研究走到實際應用的具有產(chǎn)權(quán)的技術(shù)更顯不足。 因此,針對我國廢舊潤滑油特點,研究開發(fā)合適的廢油再生理論、技術(shù)和方法,具有重要理論意義和實用價值。 將廢潤滑油經(jīng)過適當?shù)墓に囂幚?,有效地除去變質(zhì)成分及外來污染物后,成為再生潤滑油,達到了節(jié)約能源和保護環(huán)境的目的。
3.1 膜設(shè)備的凈化
膜技術(shù)由于其較高的選擇性、較低的能耗、易于規(guī)?;a(chǎn)以及溫和的操作條件等優(yōu)點,也被大量用于廢潤滑油的再生的研究[21-23]。 通過這一改進,膜技術(shù)有望克服傳統(tǒng)的廢潤滑油處理方法產(chǎn)生二次污染、復雜、成本高等缺點,而且有望提高滑油處理的效率。
Yuhe Cao[24]通過采用圖 2 的工藝,使用了聚醚砜( PES)、聚偏二氟乙烯(PVDF)和聚丙烯腈(PAN)三種超疏水性中空纖維膜過濾分離技術(shù),再生處理廢潤滑油。 在 40 ℃ ,壓力 0. 1MPa 的實驗條件下,膜通量為 1.2 L/ (m2·h),潤滑油回收率達到 65%,并且實驗結(jié)果表明,膜技術(shù)不僅可以去除潤滑油中金屬顆粒污染物和氧化物,還可以改善再生油的物理性能,如可以提高粘度指數(shù)和閃點;超疏水膜對油具有獨特的超潤濕性特性,可以有效地獲得更高的油通量和對廢潤滑油中極性化合物的截留率[25]。 Wei Chang[26]使用聚偏二氟乙烯(PVDF)中空纖維膜工藝處理廢潤滑油,還通過實驗評估了用不同 PVDF 含量對膜過濾的再生油的物理性能的影響,實驗結(jié)果表明膜中PVDF 含量增加到 18%時,膜通量可以達到 47.1 L/ (m2·h),回收率達到 84.8%,截留了許多大顆粒雜質(zhì),包括膠質(zhì),瀝青質(zhì),金屬顆粒物,重質(zhì)芳烴和異鏈烷烴等氧化物。 且通過一定的油品評價分析[27],再生油的黏度指數(shù)從 114.7 提高到 117.1,閃點從118. 4 ℃提高到 152.2 ℃ ,而且水分含量降低到 56×10-6,色度降低到 0.24,再生油的物理性能接近新油指標。
潤除此,Mynin[13]等采用陶瓷膜過濾系統(tǒng)處理工業(yè)用廢潤滑油,通過一定的檢測評估手段,對膜后滲出液中補加相應的潤滑油添加劑后,在實驗條件下符合再使用標準,并且使用陶瓷膜再生技術(shù)后,潤滑油的回收率達到 85% ~ 90%,為后續(xù)的研究提供了一定的理論支持。
季開慧[28]將陶瓷膜過濾技術(shù)進行廢機油的再生處理,實驗結(jié)果表明,陶瓷膜技術(shù)可以使廢潤滑油的灰分降低到 0.06%以下,重金屬脫除率達 94%,并代替了傳統(tǒng)的白土吸附工藝,踐行了廢潤滑油再生技術(shù)的環(huán)保理念。
然而,膜技術(shù)的應用仍然存在一些缺點,如通量和選擇性的權(quán)衡、 材 料 的 敏 感 性、 耐 污 染 能 力 等[29]。 Mohammadi 和Safavi
[30]報道,廢潤滑油的性質(zhì)也會顯著影響膜的性能,廢潤滑油污染度越高,膜通量則越低,因此研究一種較高的污染物截留率和膜通量的膜技術(shù) 提高膜的分離性能是必要性。 NewLogic Research Inc.報道了一項基于使用膜技術(shù)處理廢潤滑油的案例研究的經(jīng)濟評價,經(jīng)濟分析表明了一個非常引人注目和潛在有利可圖的結(jié)果。 膜系統(tǒng)維護和清洗費用高昂 ,加之膜組件的壽命約為 1.2 a[27],因此膜更換是*大的成本。
3.2 靜電吸附濾油機
靜電濾油機高壓靜電場作用,使?jié)櫥椭形廴绢w粒物分別顯示正、 負電性,并在梯形電場作用下,帶正、 負電性顆粒物各自向負、 正電極方向游動,中性顆粒被帶電顆粒物擠著移動,*后將所有顆粒物都吸附在收集器上,徹底**油品中的污染物,如圖 3 所示。
Tran 團隊[31]開發(fā)了一種電荷注入式靜電濾油機,發(fā)現(xiàn)向油中注入電荷可以提高靜電濾油機的過濾速度,此外 Yanada 團隊[32]還研究了當注入相同電荷量的條件下,極板間距、電壓和溫度對過濾速度的影響,實驗結(jié)果表明了,電極板間距越小,產(chǎn)生的磁場強度越大,過濾速度就越大;隨著電壓和溫度的增大,過濾速遞增加;浙江浙能技術(shù)研究院研究[33] 表明,新型靜電濾油機雖然有較高的過濾精度(小于 0.03%),并且可以脫除油泥等氧化物質(zhì),但是處理效率低,并且當油品中有明水或者含水量大于 500×10-6時必須采用其他手段進行水分脫除后,方可使用靜電吸附濾油機。
3.3 平衡電荷濾油機
平衡電荷式濾油機的原理圖如圖 3,其設(shè)計的思路是讓廢潤滑油油經(jīng)過粗過濾后,流向兩個支路,然后通過對 2 個支流分別加載可控電流,使得油液中的微米/ 亞微米級顆粒污染物通過支流后會帶上接平衡的正負電荷,當兩個支流匯合并充分混流時,分別攜帶正負電荷的污染物通過相互吸附、凝聚的方式,使污染物尺寸變大的同時完成了大部分電荷的平衡,進而被高精度濾芯攔截,因此亞微米級顆粒污染物經(jīng)過濾系統(tǒng)后,實現(xiàn)抱團長大后被捕捉攔截。
平衡電荷濾油機在實際生產(chǎn)中也有一定的應用效果,于躍等[34]將平衡電荷濾油機用于小浪底水電站水輪調(diào)速系統(tǒng)的在線過濾,有效解決了設(shè)備系統(tǒng)閥組卡澀現(xiàn)象,并且油品清潔度 NAS12 級凈化至 NAS5 級,并且使得油箱中不再有油泥的產(chǎn)生;賴曉燕[35]將平衡電荷濾油機應用于火電廠透平系統(tǒng)、水電站液壓油站、在大型船用柴油機潤滑油系統(tǒng),清潔度可以達到NAS8 級,且對系統(tǒng)內(nèi)形成的漆膜、油泥、膠質(zhì)有較好的清潔效果,驗證了平衡電荷濾油機較高的過濾精度,但是其過濾效率較低,且不適用于高黏度潤滑油的凈化。
3.4 電吸附濾油機
電吸附濾油機是高存興團隊[36-37]自主研發(fā)的,其核心是改性的濾芯新材料,通過外加的高壓電極誘導改性的濾芯材料產(chǎn)生強極性,并形成三維立體靜電場,使油品中的補強炭黑、有機酸、堿性氮、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、金屬鹽類以及在使用過程中產(chǎn)生的結(jié)合水等極性帶電荷的物質(zhì)(即正負電子云中心不重合的共價化合物)發(fā)生定向流動,被改性的濾芯材料捕捉、吸附,實現(xiàn)有機同相互溶物的分離,降低油品的酸值、微水含量、殘?zhí)?、灰分、重金屬含量及機械雜質(zhì),進而改善潤滑油品的使用性能。
其整個凈化過程中采用“減法”工藝,不論是低黏度的液壓油、高黏度的齒輪油和密煉機轉(zhuǎn)子密封油,電吸附濾油機都可以進行凈化處理,且電吸附濾油機不受工業(yè)潤滑油中水分含量的影響,對水分含量>0.5%的工業(yè)潤滑油,脫水精度亦可達到<300×10-6。 同時,電吸附濾芯對油品氧化變質(zhì)的極性物質(zhì)都可有效地剝離、去除,而不影響潤滑油中有效成分的存在,并且沒有外加的添加劑等組分,能有效避免對環(huán)境的二次污染。 采用吸附原理而非阻攔式過濾的方式,所以不會使濾芯堵塞而影響流量,凈化效率顯著,實現(xiàn)了工業(yè)設(shè)備潤滑油的循環(huán)再利用,*終使廢潤滑油的價值*大化。
以青海某鍛造公司為例,在引入電吸附濾油機,完成了 100余 t 廢液壓油的循環(huán)再生利用,減少了 50% ~ 60%新油采購成本; 節(jié)能 50% ~ 80%,避免了 100 t 危廢排放和對土壤等環(huán)境的污染;依據(jù)理論推算[15],再生 100 t 廢液壓油則減少了 700~ 900t 原油的開采和使用,降低了約 58 t CO2 的排放;有顯著的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益。
4 結(jié)語
廢工業(yè)潤滑油的再生是一項利國利民的事業(yè),不僅減少工業(yè)潤滑油對環(huán)境的污染,減少企業(yè)對潤滑油的消耗,同時可以有效地緩解國家能源的緊缺狀況,改善國家的能源安全,而且為企業(yè)產(chǎn)生了良好的經(jīng)濟效益。
雖然靜電濾油機、平衡電荷式濾油機、電吸附濾油機以及膜分離技術(shù),對廢工業(yè)潤滑油的過濾精度都比較高,且能有效去除油液中的亞微米級顆粒物,同時對油泥、漆膜及膠質(zhì)狀污垢油有良好的去除效果。 但是靜電濾油機和平衡電荷濾油機只適用于低黏度的工業(yè)潤滑油,且靜電濾油機只適合處理水分含量<500×10-6的工業(yè)潤滑油,而膜分離技術(shù)中膜的通透性和抗污染能力這兩個問題有待解決和完善,但電吸附濾油機具有較高的處理效率、顯著的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益,且對廢工業(yè)潤滑油的凈化有良好的普適性,電吸附凈化技術(shù)有著良好的應用前景,可能是未來研究和應用的方向。